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2025年對苯二胺行業現狀分析:分析方法研究進展與未來展望
 對苯二胺 2025-05-30 14:45:12

  對苯二胺類化合物(PPDs)因其卓越的抗氧化和抗臭氧性能,在橡膠工業中作為重要的抗老化添加劑被廣泛應用。然而,PPDs在使用和釋放過程中形成的醌類轉化產物(PPD-Qs)卻帶來了潛在的環境風險和生態毒性。隨著全球對環境保護和生態可持續性的日益重視,PPDs及其轉化產物的環境行為和生態影響已成為研究熱點。本文通過對近年來PPDs及其醌類轉化產物分析方法的研究進展進行系統梳理,旨在為該領域的研究者提供最新的技術動態和應用實例,以推動對苯二胺類化合物環境監測技術的發展。

對苯二胺行業現狀分析

  一、對苯二胺類化合物及其轉化產物的環境挑戰

  對苯二胺類化合物(PPDs)在橡膠工業中發揮著不可或缺的作用,尤其是在汽車輪胎製造領域。據《2025-2030年中國對苯二胺行業市場調查研究及投資前景分析報告》統計,全球每年生產的輪胎已超過31億條,對PPDs的需求量已超過20萬噸。然而,PPDs及其醌類轉化產物(PPD-Qs)在環境中的廣泛分布和潛在危害引發了廣泛關注。PPDs及其轉化產物已在空氣、水體、沉積物和生物體等多種介質中被檢出,且通常濃度低,反應活性高,易受複雜基質干擾,給準確定量帶來挑戰。例如,6PPD-Q在極低濃度(µg/L級別)下就能對水生生物產生顯著毒害,北美水域曾發生的大規模銀大馬哈魚死亡事件就是由PPD-Q引起的,這一事件引發了全球範圍內的高度關注。

  二、對苯二胺類化合物及其轉化產物的分析方法研究進展

  (一)樣品前處理技術

  對苯二胺行業現狀分析提到對苯二胺類化合物及其轉化產物的分析檢測需要高效的樣品前處理技術,以提高目標物的富集效率和分析結果的靈敏度及準確性。近年來,研究者們開發了多種創新性的樣品前處理策略,以應對不同類型樣品的挑戰。

  氣態樣品:在氣態樣品中,濾膜採樣與溶劑洗脫流程有助於目標物的有效富集與干擾去除。例如,採用石英纖維濾膜的主動採樣與前處理方法,通過超聲輔助萃取和氮吹濃縮的方式對樣品進行淨化和富集,能夠有效捕集大氣顆粒物中的PPDs及PPD-Qs,回收率可達74%~96%,檢出濃度低至0.13 pg/m³。

  液態樣品:對於液態樣品,固相萃取(SPE)技術顯著提升了PPDs及PPD-Qs的富集效率並降低了基質效應。例如,採用親水親脂平衡(HLB)SPE小柱處理雨水樣品,能夠有效捕獲雨水樣品中的極性和非極性化合物,確保目標物回收率為70%~88%,LOD為1.2 ng/mL。

  固態/半固態樣品:在固態/半固態樣品(如沉積物和海產品)的分析中,超聲輔助萃取(UAE)結合淨化策略展現出對痕量目標物的優異萃取能力。例如,採用UAE結合離心分離技術處理海洋沉積物樣品,加標回收率可達81.2%~93.4%,RSD小於10%,基質效應為82.7%~95.2%。

  (二)儀器檢測方法

  儀器檢測方法在PPDs及其轉化產物的分析中發揮著關鍵作用,色譜-質譜聯用技術因其高解析度和高靈敏度已成為主流手段。

  氣相色譜-質譜聯用(GC-MS):GC-MS技術適用於PPDs的檢測,但對高極性轉化產物的適用性可能較差。例如,採用GC-MS法分析斑馬魚胚胎中的PPDs,實現了超痕量PPDs的高靈敏檢測,線性範圍為0.1~200 µg/L,相關係數大於0.99,LODs為0.38~0.68 ng/g。

  液相色譜-質譜聯用(LC-MS):LC-MS技術能夠覆蓋不同極性的PPDs及其轉化產物,成為主流檢測手段。例如,採用HPLC-Orbitrap MS技術,研究了水中6PPD在模擬日光的條件下向6PPD-Q轉化的過程,精確解析了中間體的分子結構及轉化路徑。

  直接質譜分析(CP-MIMS):近年來,CP-MIMS技術作為一種新興的檢測手段,無需任何前處理步驟,能夠實現PPDs及PPD-Qs的實時富集與直接離子化檢測,單樣本檢測周期可壓縮至2.5分鐘,LOD為8 ng/L,展現出良好的生態預警潛力。

  電化學檢測法(EC):EC技術以其低成本、便攜性和高靈敏度的特點,在PPDs及其轉化產物的檢測方面展現了重要的應用潛力。例如,採用基於氮碳介導的γ-Mo₂N納米複合材料電化學傳感器,用於快速檢測環境中的6PPD,LOD為4.48 ng/mL,展現出良好的抗干擾能力。

  三、結論與展望

  對苯二胺類化合物及其醌類轉化產物的分析檢測技術在複雜基質中取得了重要進展。目前,LLE和SALLE操作簡便、成本較低,但選擇性有限;SPE和ASE提高了富集效率和回收率,但存在設備成本高、填料過載等問題;UAE、GPC及QuEChERS技術適用於複雜基質,但部分方法選擇性不足。在檢測儀器方面,GC-MS可用於PPDs的檢測,但對高極性轉化產物的適用性可能較差,而LC-MS能覆蓋不同極性的PPDs及其轉化產物,成為主流檢測手段。HRMS在解析PPDs氧化及環境轉化機制方面展現出獨特優勢,但數據處理複雜,非靶向篩查仍需優化。此外,EC技術雖具備便攜、快速檢測能力,但對PPDs及其醌類產物的專一性識別能力仍需提升。

  未來的研究應聚焦於PPDs及其轉化產物在多種環境介質中的賦存特徵,尤其在人類活動密集區域的釋放強度、遷移路徑和生態風險。技術集成化、綠色化和智能化是未來發展的方向,需要發展適應不同介質、具備現場響應能力的分析方法體系,推動污染暴發早期預警、風險閾值識別及區域污染溯源等實際應用,以全面應對複雜環境中新污染物篩查與監測的需求。

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