中國報告大廳網訊,雙氧水作為一種重要的商品化學品,具有氧化性和漂白性,被廣泛應用於造紙、環保、醫藥等行業,公眾非常熟悉。同時,其在使用過程中只分解成水和氧氣,幾乎無污染,故又被稱為"最清潔"的化工產品。製備雙氧水的方法有電解法、蒽醌法和氫氧直接化合法等方法,其中蒽醌法是當今製備雙氧水的最主要方法,通過蒽醌法生產雙氧水的產量在全球範圍占有絕對優勢,約95%(國內占據約99%)。隨著2026年化工行業對綠色生產、節能減排要求的不斷提升,蒽醌法製備雙氧水工藝的技術升級與優化創新成為行業發展的關鍵方向。
《2026-2031年中國雙氧水行業發展趨勢及競爭策略研究報告》指出,蒽醌法製備雙氧水工藝中工作液是由溶劑和工作載體組成的,貫穿整個工藝,是整個工藝流程的血液,所有反應必須在這裡面進行。因此,配製合理的工作液對整個工藝流程具有重要的影響。選擇溶劑應遵循9點原則:與H₂O₂不發生反應;不影響催化劑的活性和選擇性;溶解載體能力大;具有較高的沸點和閃點以及較低的黏度;H₂O₂在水相和油相中的分配係數要高;在氫化反應和氧化反應中不參與反應,不水解;與水不互溶或互溶度小;與水的密度差大;廉價易得。同時,溶劑的主要作用是溶解蒽醌類物質和氫蒽醌類物質。
工作載體常由2-乙基蒽醌(EAQ)、2-戊基蒽醌(AAQ)、2-乙基四氫蒽醌(H₄EAQ)等一種或多種組成,使用最多的是2-乙基蒽醌(EAQ)。以三甲苯、磷酸三辛酯(TOP)、醋酸甲基環己酯(MCA)和四丁基脲(TBU)為溶劑,以EAQ和H₄EAQ為工作載體進行研究發現,工作液中總蒽醌的質量濃度為140~200g/L,氫化效率可達12~15g/L,這些條件促進了雙氧水的生成。
在溫度為30~80°C和壓力為0.2~3.0MPa下,考察了溫度、壓力以及溶劑體積比對H₂在蒽醌工作液中溶解度的影響,結果表明,在低壓下,溫度對H₂溶解度影響不大,而在高壓下,H₂溶解度隨溫度的升高而增加;氫氣在蒽醌工作溶液中的溶解度隨壓力的增大而增大;此外,增加三甲苯的用量有利於H₂的溶解,促進雙氧水的生成。可見,好的工作液可以提高過氧化氫的生產能力,未來新型雙氧水的工作液必將朝著生產能力更高、生產效率更高、成本更低以及環境污染更小的方向發展。
氫化反應工段是繼工作液配製工段後的一個工段,是烷基蒽醌在催化劑的存在下,通入氫氣進行氫化反應的工段,是氫的寄存工段,起著載氫的作用。工業上常用的烷基蒽醌是2-乙基蒽醌(EAQ),在反應過程中,EAQ首先被催化氫化,生成2-乙基氫蒽醌(EAQH₂)和2-乙基四氫氫蒽醌(H₄EAQH₂),其次進一步氫化和異構化生成副產物2-乙基八氫蒽醌(H₈EAQH₂)、OXO、2-乙基蒽酮(EAN)以及2-乙基四氫蒽酮(H₄EAN)等物質。
其中,只有EAQH₂和H₄EAQH₂能在氧化反應工段中被氧化,生成目標產物H₂O₂;而副產物H₈EAQH₂、OXO、EAN以及H₄EAN等物質並不能通過氧化生成目標產物H₂O₂,這類物質被稱為"降解物"。一方面,降解物不能被蒽醌工藝循環利用,同時還會消耗EAQ,降低H₂O₂的產率;另一方面,降解物量的增加會降低EAQ的濃度,同時還會對催化劑的催化性能產生負面影響,使其出現過早的失活並且增加工業過程的運行成本。因此,減少過氧化氫合成常規路線中形成的降解物含量是工藝改進的一個重要方面。
此外,氫化反應工段在蒽醌法製備雙氧水中是非常重要的一個工段,更為關鍵的是氫化反應催化劑的選擇。已證明,在工業實踐中,EAQ氫化反應生成EAQH₂的選擇性需要在99%以上。這表明必須抑制消耗EAQH₂和H₄EAQH₂的副反應,這要求所研發的催化劑具有高選擇性。同時,催化劑的活性和選擇性又很大程度上決定了氫化過程的效率和單耗,具有高活性、高選擇性和高穩定性的催化劑可以提高雙氧水的產率,減少EAQ的消耗,降低生產成本,能創造更好的經濟效益。因此,蒽醌法製造雙氧水氫化反應工段的氫化催化劑一直是研究的熱點。
氧化反應工段是繼氫化反應工段後的另一個重要工段,是EAQH₂和H₄EAQH₂(又稱為活性蒽醌)通入氧氣或空氣自動氧化,生成目標產物粗品H₂O₂,同時二者被氧化生成活性蒽醌EAQ和H₄EAQ的工段。研究表明,氧化工段存在收率相對偏低、生產不穩定不均勻等問題。
總結髮現,在系統中補充醋酸甲基環己酯(MCA)或四丁基脲(TBU)後,氧化收率明顯提高,可以超過95%。基於傳統三塔氧化流程,構建微界面體系的構效調控數學模型,通過模擬計算研究氣泡尺寸和操作條件等因素對氧化工段的傳質和反應的強化效果。計算結果表明,在工況條件下(空氣壓力為0.4MPa,操作溫度為50°C,空氣流量減少10%),當氣泡Sauter平均直徑由5.0mm減小至0.50mm時,氧化效率從93%增大到99%,尾氧含量從6%減少到1%;此外,在保證反應效果的前提下,可以降低4~6°C的反應溫度。為此,研究合適的溶劑以及改善氧化反應工段的傳質過程可以更好地提高雙氧水的收率,降低成本。
蒽醌法製備雙氧水工藝中氫化反應工段所得溶液又稱氫化液,氧化反應工段所得溶液又稱氧化液。萃取純化濃縮工段是利用過氧化氫在水和氧化液中溶解度的不同及氧化液與水的密度差,用純水萃取氧化液中的過氧化氫,得到過氧化氫水溶液。此水溶液除去重芳烴即可得到過氧化氫稀產品,再經過濃縮可得高質量分數的雙氧水溶液。
對雙氧水萃取過程中,在篩板之間插入聚集板填料的強化作用進行模擬計算。通過與傳統篩板條件下分散相油滴的運動特性比較,發現插入聚集板填料後,能夠顯著增加分散相油滴在連續相水相中的停留時間和油滴的分散程度,從而有利於萃取的進行。
公開發明一種電子級雙氧水合成與提純方法,採用相對低成本的高純水和高純氧氣為原料,製得的雙氧水中總有機碳含量可以忽略不計,通過成熟的蒸餾工藝高效率去除無機雜質後,進一步利用超純化工藝製備更高純度的電子級雙氧水,工藝流程簡單、生產成本低,具有潛在的工業應用價值。
對雙氧水濃縮技術進行了研究,發現市場上比較常見的雙氧水濃度是27.5%的稀品雙氧水,與濃品(50%以上)相比較,稀品穩定度較差,銷售市場運輸半徑僅200~300km。目前國內雙氧水濃縮應用最廣的工藝是一段降膜蒸發+精餾工藝。
在雙氧水連續生產中,其氫化和氧化操作也在反覆循環地進行著,這樣將導致副產物不斷地在工作液中積累,影響工作液的質量,進而降低了雙氧水生產效率,這在工業實踐中顯然是不能接受的,因此必須設計工作液後處理以及工作液的再生工段。同樣,消耗活性蒽醌的副反應也必須受到嚴格限制。為此,更好地了解產生降解產物的副反應過程也是研究蒽醌工藝的重點問題之一。
對蒽醌法製備雙氧水工藝中的後處理工段進行研究,發現在蒽醌法製備雙氧水工藝中,工作液需要循環使用,因而對後處理工序有很高的要求,它既要調節pH值、分解萃余雙氧水、脫除工作液中的水分,還要對工作液進行洗滌、再生降解物、清除其中雜質,是雙氧水生產中一個非常重要的工序。
發明一種在稀釋氣體存在下,後處理工作液與再生劑接觸進行再生的工藝。該方法提高了後處理工作液與再生劑的接觸再生效果,延長了工作液的再生劑的使用周期,降低生產成本。
雙氧水行業分析指出,對蒽醌法製備雙氧水工藝中工作液配製工段、氫化反應工段、氧化反應工段、萃取純化濃縮工段、工作液後處理工段及工作液再生工段進行了系統研究,發現好的工作液可以提高過氧化氫的生產能力,未來新型雙氧水的工作液必將朝著生產能力更高、生產效率更高、成本更低以及環境污染更小的方向發展。氫化反應工段是繼工作液配製工段後的一個非常重要的工段,更為關鍵的是氫化反應催化劑的選擇,具有高活性、高選擇性和高穩定性的催化劑可以提高雙氧水的產率,減少EAQ的消耗,降低生產成本,能創造更好的經濟效益。改善氧化反應工段的傳質過程可以更好地提高雙氧水的收率,降低成本。
隨著2026年雙氧水行業對綠色生產、智能製造的要求不斷提升,蒽醌法工藝的技術創新將集中在高效催化劑開發、傳質過程強化、溶劑體系優化以及智能化控制等方面。通過工藝各環節的協同優化,雙氧水生產將實現更高的收率、更低的能耗和更小的環境影響,推動行業向高質量、可持續發展方向邁進。