在現代製造業不斷向高精度、高性能方向邁進的2025年,精密鑄造作為近淨成形的先進鑄造技術,在航空發動機渦輪葉片等關鍵零部件製造中占據核心地位。隨著行業對鑄件精度、表面品質要求的持續攀升,作為精密鑄造陶瓷型殼關鍵組成的矽溶膠黏結劑,其性能的優化與改性研究愈發關鍵。
早期採用乳膠增強矽溶膠存在諸多局限,如今水溶性高分子聚合物成為主流。聚丙烯醯胺(PAM)等聚合物與矽溶膠結合形成有機 - 無機複合體系,PAM 主鏈的醯胺基團與矽溶膠膠粒表面矽羥基形成氫鍵,還與耐火粉料發生靜電吸附,使漿料顆粒間產生橋聯。在剛玉粉 - 鹼性矽溶膠體系中加入 PAM,能有效增大漿料體系內部空間位阻,添加量適當時可形成聚合物三維網絡結構,阻礙顆粒自由運動,增大漿料黏度,改善沉降現象。在酸性矽溶膠體系中,PAM 相比其他添加劑,更能顯著增大體系黏度和剪切應力。
《2025-2030年全球及中國精密鑄造行業市場現狀調研及發展前景分析報告》指出,在鋯粉型殼製備中,含聚合物的黏結劑可使陶瓷漿料塗掛量增加,型殼濕態強度提高,殘餘強度降低。合物在 530℃完全分解,燒蝕分解增大陶瓷型殼內部孔隙程度,提高透氣性,降低澆注後陶瓷型殼殘餘強度過大對合金內部組織的影響風險。向傳統 830 矽溶膠中加入含氨基聚合物,可形成特殊膠粒 - 聚合物結構,提高矽溶膠穩定性,使陶瓷漿料塗掛性和流平性更好,鑄件不合格率從 13% 降至 3.5%。不過,聚合物改性也存在問題,過高的漿料黏度可能導致塗掛不均,孔隙率過高會降低型殼機械強度,因此需通過系統試驗確定最佳添加量。
傳統矽溶膠黏結劑風乾膠凝時間長,增加了精密鑄造生產成本。通過聚合物改性開發快干矽溶膠是解決之道。20 世紀 80 年代起,多種水溶性聚合物被用於提高幹燥速率,美國杜邦公司的 Ludox SK 系列矽溶膠是快干矽溶膠的典型代表,在特定條件下製備型殼,每層乾燥時間可縮短至 1 - 2 h,型殼強度與矽酸乙酯型殼相當。國內也積極開展相關研究,宇達公司與清華大學合作研發的 FS - Ⅱ、FS - Ⅲ 型快干矽溶膠,以及研發的 ZF - 801 型快干矽溶膠,都能通過聚合物作用,加快矽溶膠膠凝過程,縮短乾燥時間,提高陶瓷型殼濕態強度,改善漿料塗掛性,提升產品合格率,適應大規模生產需求。
有機纖維改性矽溶膠在精密鑄造中展現出獨特優勢。美國和英國聯合開發的 WEXCOAT 黏結劑,通過加入不溶於水的尼龍絲實現增強效果。向矽溶膠陶瓷漿料中加入尼龍纖維,可改善陶瓷漿料塗掛量及型殼厚度,使型殼 R 角處厚度增大 40%,平面厚度增大 13%,厚度一致性達到 67%,在減少塗層的同時降低生產周期和成本。
在鹼性矽溶膠中加入尼龍纖維,隨著纖維含量增加,漿料流動性變差,運動黏度增大,塗掛性提高。加入香蒲纖維製備的陶瓷型殼,其濕態強度隨纖維含量增加顯著提高,加入質量分數為 1% 的纖維後,型殼濕態強度比無纖維型殼提高了 44%。不過,纖維含量過高時,型殼室溫強度會下降,因為纖維間聚集導致燒蝕孔內產生裂紋,減小有效載荷面積。
有機纖維改性存在焙燒後影響型殼強度的問題,複合纖維改性應運而生。在剛玉粉漿料中加入碳 - 尼龍雜化纖維,未焙燒時可提高型殼濕態抗拉和抗彎強度,真空燒結後,尼龍纖維燒蝕形成微孔提高透氣性,碳纖維與基體結合緊密增大燒結後型殼強度,最高達 5.46 MPa。引入矽酸鋁與聚丙烯複合纖維的型殼,當纖維添加量為 1% 時,濕態強度達 3.08 MPa,較未改性時提高了 35.7%,室溫強度在纖維添加量為 0.6% 時達到峰值,最高可達 4.96 MPa。
複合纖維中各組分配比對體系性能影響重大。尼龍 - 氧化鋁複合纖維改性矽溶膠陶瓷型殼研究表明,隨著尼龍纖維占比下降,濕態強度降低,燒結強度先增後減,尼龍與氧化鋁質量比為 2∶3 的試樣最高燒結強度達 10.54 MPa。複合纖維在型殼焙燒前形成互鎖網絡結構,提高漿料黏度和型殼濕態強度,焙燒過程中有機纖維燒蝕形成孔洞提高透氣性,無機纖維增強型殼室溫和高溫強度,為精密鑄造矽溶膠提供了更穩定可靠的改性方案。
根據膠體化學相關理論,矽溶膠的穩定性受 SiO₂納米顆粒之間靜電相互作用影響。在鹼性條件下,矽溶膠表面矽羥基電離使膠粒帶負電荷,靜電排斥作用維持其穩定,但穩定性與溶液 pH 值密切相關。當 pH 值在 8.5 - 10.5 時,矽溶膠可長期保持穩定;pH 值為 5 - 7 時,易發生膠凝;pH 值降為 2 - 4 時,處於亞穩態。
為提高矽溶膠的 pH 穩定性,可在製備過程中加入水溶性鋁鹽、海藻酸鹽等,將矽溶膠顆粒中部分 Si 替換為 Al 或其他元素,使膠粒表面新增負電荷,增大膠粒間互斥程度,降低聚集程度,減少因耐火粉料或添加劑加入導致 pH 值變化而使漿料失效的風險,降低生產成本。
由於矽溶膠表面基團單一,與有機聚合物結合性差,限制了其在精密鑄造中的多功能化。對矽溶膠膠粒表面接枝矽烷偶聯劑或其他有機基團是解決途徑之一。用 γ 氨基丙基三乙氧基矽烷(KH - 550)偶聯劑對酸性矽溶膠膠粒表面進行化學處理,當 KH550 投料量為 21.6% 時,接枝率達到最大(21.18%),可改善有機 - 無機相容性,擴大矽溶膠表面基團功能性,使其能與更多種類聚合物結合。
此外,控制長鏈聚合物封端基團親疏水性製備的締合型聚氨酯類增稠劑,有望應用於精密鑄造矽溶膠。該增稠劑在水基體系中形成疏水締合網絡結構增大體系黏度,應用於矽溶膠中可能與膠粒相互作用,提高陶瓷漿料流變性能和塗掛性,改善水基陶瓷漿料與蠟模表面的潤濕性。
綜上所述,在2025年精密鑄造行業對鑄件質量要求日益嚴苛的背景下,矽溶膠黏結劑的改性研究成果豐碩。聚合物改性可有效提升漿料性能和型殼強度,改變乾燥時間;纖維改性能優化型殼厚度和強度,平衡透氣性;膠粒表面改性增強了矽溶膠的穩定性。這些改性技術對精密鑄造的發展至關重要。未來,深入探究矽溶膠微觀結構與宏觀性能的聯繫,精確控制材料合成製備,綜合提升矽溶膠多種性能,加強學科交叉融合,將是矽溶膠改性技術發展的重要方向,有望為精密鑄造行業帶來新的突破。